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紅外光譜在表面活性劑(清洗劑,紡織助劑等領域)分析中的應用(上)

作者:陳工 上傳時間:2014-03-21 13:01:57 分享到:

1.表面活性劑概念與分類
  表面活性劑是兼具親水親油的一類兩親性化合物,在溶液的表面能夠定向排列,使表面張力顯著下降。表面活性劑的分子結構中具有兩親性:一端為親水基,常見的有羧酸、磺酸、硫酸、氨基或胺基及其鹽、羥基,醚鍵等;另一端為憎水基團,常見的是極性烴鏈。表面活性劑常分為離子型禾非離子型以及特種表面活性劑;離子型又分為陽離子型、陰離子型和兩性。由于其獨特的界面性質,表面活性劑被廣泛的用在整個化工行業,幾乎涵蓋了精細化工的所有領域。
2.表面活性劑常見分析方法
  在常見的精細化學品中,如清洗劑、金屬加工液、金屬表面處理劑、印染助劑等領域中所用到的表面活性劑一般為幾種復配,在樣品配方分析中單用一種手段難以實現全面的剖析。常用的表面活性劑分析多結合物理分離,分離前后進行滴定,紅外光譜(IR),核磁共振分析(NMR),有機質譜(MS)等綜合解譜分析,從而實現定性定量。 其中紅外光譜分析(IR),OMNIC光譜庫可快速辨別未知成分,包括了9000種光譜圖和創新的多成分搜索路徑,對未知物樣品以及混合物樣品光譜進行譜庫檢索,對混合物樣品可以進行剖析。由于其快捷以及強大的圖譜庫,在表面活性劑分析中至關重要。 
3.不同類型表面活性劑紅外圖譜分析
一、陰離子表面活性劑
陰離子表面活性劑分為四大類:羧酸鹽、磺酸鹽、硫酸鹽、磷酸酯。
  羧酸鹽
  脂肪皂鹽類表面活性劑在1564cm-1左右呈特征吸收。用酸酸化后,此吸收消失,而出現1710cm-1吸收峰,圖1為某清洗劑分離組分的紅外光譜圖以及圖庫匹配的標準物質圖譜,根據圖庫匹配該組分為油酸鈉鹽。

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磺酸鹽(金屬清洗劑)
  最具代表性的磺酸鹽表面活性劑是十二烷基苯磺酸鈉(LAS),
  在1200-1150cm-1出現寬闊的強吸收峰,1130-1, 1042 cm-1為-S=O變形振動吸收峰;1600、1500 cm-1和900~700 cm-1的為芳香環吸收峰;1013 cm-1為-C-H 變形振動。LAS中的直鏈烷基以1410 cm-1和1380 cm-1的末端甲基吸收為特征,而支鏈ABS除1400 cm-1和380 cm-1處得吸收外,還出現1367 cm-1處得支鏈甲基的吸收。磺酸鹽與硫酸酯鹽的紅外圖譜最大區別為:磺酸鹽的最大吸收波長的波數低于1200 cm-1,硫酸(酯)鹽的最大吸收波長的波數在1220 cm-1附近。圖2為某清洗劑分離組分的紅外圖譜以及圖譜庫最佳匹配標準圖譜,根據分析和圖庫匹配可以有力的判斷該組分為十二烷基苯磺酸鈉。

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硫酸鹽(工業清洗劑)
    圖3為某清洗劑直接烘干混合物的紅外圖譜以及最佳匹配,根據圖庫匹配判斷樣品中主要成為十二烷基硫酸鈉(K12):1250,1207cm-1的分裂的強吸收峰為-S=O變形振動引起,除1220 cm-1附近吸收外,在1120 cm-1附近有寬吸收的話,即表明是AES,隨著環氧乙烷(EO)加合數增加,1120 cm-1吸收帶增強。

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磷酸酯鹽(紡織助劑)
    磷酸酯鹽由于其耐堿性以及抗靜電作用,經常被用在工業清洗劑以及紡織助劑中。烷基磷酸酯鹽有烷基磷酸酯和烷基聚氧乙烯醚磷酸酯鹽(通常為鉀鹽),圖4為脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯鹽的紅外圖譜:磷酸酯在1240cm-1附近和1087cm-1處得吸收帶較顯著,分別為P=O振動吸收峰和醚鍵吸收峰。

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